近期，媒体连续爆出洗发用品中含致癌二恶烷的报道，让人对化妆品的卫生状况更加担忧。根据2007年卫生部颁发的《化妆品卫生规范》要求，二恶烷（1、4-二氧杂环己烷）属于化妆品中禁止使用物质，具体见2007年卫生部颁发的《化妆品卫生规范》中表2(1)化妆品禁用组分441条。对原料带入二恶烷的含量未见相关规定，《化妆品卫生规范》中也未见相关检测方法。
岛津国际贸易（上海）有限公司分析中心致力于新检测方法的研究，近期与国家权威部门合作完成了《顶空气质联用法快速检测洗发水中的二恶烷》的方法研究工作，点击下载此应用方法。
二恶烷又称1、4-二氧杂环己烷，无色液体。稍有香味。密度1.0329，折射率1.4175。熔点11℃。沸点101.1℃。可存在于自然界很多介质中，从沐浴露、洗洁精、润肤品，到包括海鱼、烤鸡、肉制品、西红柿、番茄酱、胡椒、咖啡等多种日常食物。人体可以通过皮肤、呼吸道和消化道等途径接触二恶烷。通过职业暴露、呼吸空气、饮水或食用可能含有二恶烷的食品以及使用可能含有二恶烷的洗涤产品、化妆品、外用药品、农畜产品而接触到二恶烷。目前化妆品中所含二恶烷均为沐浴露和香波中主要的温和表面活性剂中的副产物带入。
国家食品药品监管局指出，2007年2月，卫生部曾就现行化妆品法规中禁用物质的概念专门作出了解释，我国《化妆品卫生标准》和《化妆品卫生规范》规定的禁用物质是指不能作为化妆品生产原料即组分添加到化妆品的物质，如果技术上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时，则化妆品必须符合《化妆品卫生标准》和《化妆品卫生规范》对化妆品的要求，在正常、合理、可预见的使用条件下，不得对人体健康产生危害。
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岛津应用报告
●GCMS 分析
顶空气质联用法快速检测洗发水中的二恶烷
摘要：二恶烷作为溶剂、乳化剂、去垢剂等，广泛用于牙膏、洗发水等个人护理产品中。由于目前
中国国内没有二恶烷相关限量标准，美国化妆品限量为小于20mg/Kg，台湾地区为小于100mg/Kg。
国标使用GC-FID对二恶烷进行测定，但是实际样品分析过程可能会有干扰。使用GCMS对二恶烷进
行检测，可以降低检出限，排除基质干扰。顶空GCMS方法测定二恶烷的检出限是1mg/kg。
关键词：二恶烷 顶空 气质联用
二恶烷（dioxane），别名二氧六环、1，4-二
氧己环。无色液体，稍有香味。属微毒类，对
皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性，并且可能对
肝、肾和神经系统造成损害，急性中毒时可能
导致死亡。主要用作溶剂、乳化剂、去垢剂等。
它广泛存在于牙膏、洗发精、除臭剂、漱剂、
化妆品等个人护理用品中，它并不是原料，而
是乙氧基化生产聚氧乙烯烷基硫酸钠、油醇聚
醚（Oleth）、人参醇（Xynol）和鲸蜡硬脂醇
聚醚（Ceteareth）等化合物时，所使用的试剂
环氧乙烷（有致癌性）发生二聚生成的副产物。
中国和美国国家标准里都没有对原料所带入
的微量二恶烷进行控制，但二恶烷属于化妆品
中禁止作为生产原料添加的组分。二恶烷可能
有致癌性，IARC 中它被分为2B 类，即对人
类的潜在致癌性较小。但它对动物的致癌性是
已知的。
1 实验部分
1.1 样品前处理：
称取1g 样品于20ml 顶空瓶内，加入1g 氯化
钠和9ml 超纯水，压盖后振荡混匀。
1.2 仪器条件：
顶空条件：
仪器：AOC-5000 顶空进样方式
平衡温度：70℃
平衡时间：30min
进样量：1ml
GCMS 条件：
仪器：GCMS-QP2010 Plus
色谱柱：Rxi-5ms 30m×0.25mm×0.25um
进样口温度：200℃
柱 温：35℃（5min）- 5℃/min - 50℃（0min）
- 30℃/min - 200℃（5min）
进样方式：分流（5:1）
载气线速度：40cm/sec
离子源：200℃
接口温度：200℃
扫描方式：SIM （m/z 88，58，43）
2 结果与讨论
2.1 二恶烷标样出峰谱图和质谱图
图2 二恶烷标准品TIC 图
25.0 50.0 75.0 m/z
0.00
0.25
0.50
0.75
1.00
Inten.(x10,000)
28
88
58
31 43
1145 24 39 45 60 69 90
O
O
图3 二恶烷质谱图
2.2 二恶烷标准曲线
配制5、10、50、100、200mg/Kg 二恶烷标准
溶液系列，按上述顶空条件进样，得到二恶烷
标准曲线如下图4 所示。
0 50 100 150 Conc.
0.0
2.5
5.0
7.5
Area(x100,000)
图4 二恶烷标准曲线
2.3 回收率
添加一定量二恶烷标准品于洗发水空白样品
（不含二恶烷）中，添加浓度为20μg/ml。顶
空进样后测得浓度为17.40μg/ml，回收率为
87%。
1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
(x10,000)
43.00 (1.00)
58.00 (3.16)
88.00 (15.93)
TIC
图5 洗发水空白样品TIC 图
1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
5.5
(x10,000)
43.00 (1.00)
58.00 (1.00)
88.00 (1.00)
TIC
3.305
图6 加标洗发水TIC 图
R = 0.9996
1.4 实际洗发水样品检测
取1g 市售某品牌洗发水于20mL 顶空瓶中，
顶空进样，测得该洗发水中二恶烷含量为
21.75mg/kg 。
1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
(x10,000)
43.00 (1.00)
58.00 (1.00)
88.00 (1.00)
TIC
/3 .2 88
图7 洗发水样品TIC 图
3 结论
使用HS-GCMS 检测洗发水中的二恶烷，方法简
便，相对于GC-FID 来说，不仅检测灵敏度高，
而且可以排除样品中的干扰组分，定量结果更
加准确。方法检出限为1mg/kg，回收率为87%。
